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第1章 经典有机反应及机理回顾1

1.1 有机反应与机理的分类1

1.2 有机反应机理的表示方法3

1.3 极性反应的主要影响因素9

1.3.1 亲核试剂9

1.3.2 亲电试剂13

1.3.3 离去基团14

1.3.4 介质酸碱性对极性反应的影响14

1.4 重要极性反应机理回顾16

1.4.1 饱和碳原子上的亲核取代反应16

1.4.2 β-消除反应19

1.4.3 不饱和碳原子上的亲电加成和取代反应23

1.4.4 不饱和碳原子上的亲核加成和取代反应27

习题33

参考书精选35

参考文献35

第2章 缩合反应37

2.1 羟醛缩合及有关反应37

2.1.1 经典羟醛缩合（Aldol缩合）反应37

2.1.2 定向羟醛缩合反应46

2.1.3 不对称羟醛缩合反应50

2.1.4 金属有机化合物与醛酮的缩合56

2.1.5 α-卤代酸酯与醛酮的缩合59

2.1.6 亲核试剂与α，β-不饱和羰基化合物的缩合以及Michael加成62

2.1.7 亲核试剂与环氧乙烷的缩合65

2.2 成烯缩合反应和羰基烯化反应67

2.2.1 Knoerenagel反应67

2.2.2 Stobbe反应70

2.2.3 Perkin反应72

2.2.4 Wittig反应77

2.2.5 Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应81

2.2.6 Peterson烯化反应85

2.2.7 其他烯化反应86

2.3 多组分缩合反应87

2.3.1 Mannich反应87

2.3.2 异腈参与的多组分缩合91

2.3.3 杂环化合物合成中的多组分缩合96

习题99

参考书精选101

参考文献101

第3章 烃化反应105

3.1 N-原子上的烃基化105

3.1.1 氨及脂肪胺的N-烃基化105

3.1.2 芳胺的N-烃基化111

3.1.3 杂环胺的N-烃基化114

3.1.4 酰胺及酰亚胺的N-烃基化115

3.1.5 脲、胍、脒与氨基酸酯的N-烃基化117

3.2 O-原子上的烃基化120

3.2.1 醇的O-烃基化120

3.2.2 酚的O-烃基化124

3.2.3 羧酸的O-烃基化128

3.3 C-原子上的烃基化130

3.3.1 烯烃的C-烃基化130

3.3.2 炔烃的C-烃基化134

3.3.3 Friedel-Crafts烃基化反应136

3.3.4 羰基化合物α位的C-烃基化反应140

3.3.5 烯胺的C-烃基化145

3.3.6 有机金属化合物作用下的C-烃基化反应146

3.3.7 相转移烃化与二氯卡宾150

习题155

参考书精选156

参考文献157

第4章 酰化反应160

4.1 概述160

4.2 氧原子上的酰化反应162

4.2.1 醇的O-酰化反应162

4.2.2 酚的O-酰化反应178

4.3 氮原子上的酰化反应180

4.3.1 脂肪胺的N-酰化反应180

4.3.2 芳胺的N-酰化反应187

4.4 碳原子上的酰化反应188

4.4.1 芳烃C-酰化188

4.4.2 烯烃C-酰化197

4.4.3 羰基化合物α位的C-酰化反应198

4.5 “极性反转”在C-酰化反应中的应用204

4.5.1 “极性反转”的概念204

4.5.2 “极性反转”的方法204

习题207

参考书精选209

参考文献209

第5章 重排反应212

5.1 概述212

5.2 亲核重排213

5.2.1 Wagner-Meerwein重排213

5.2.2 Pinacol重排216

5.2.3 二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排220

5.2.4 Beckmann重排222

5.2.5 Hofmann重排225

5.2.6 Wolff重排228

5.2.7 Curtius重排231

5.2.8 Schmidt反应233

5.3 亲电重排236

5.3.1 Favorskii重排237

5.3.2 Stevens重排239

5.3.3 Sommelet-Hauser重排241

5.3.4 Wittig重排243

5.4 σ-迁移重排245

5.4.1 Claisen重排245

5.4.2 Cope重排249

习题251

参考书精选253

参考文献253

第6章 卤化反应255

6.1 概述255

6.2 烃类化合物的卤代反应256

6.2.1 饱和烃的卤代反应256

6.2.2 烯丙位、苄位的卤代反应259

6.2.3 芳烃的卤代反应262

6.3 羰基α位的卤代反应268

6.3.1 醛、酮α位的卤代反应268

6.3.2 羧基α位的卤代反应273

6.4 不饱和键的卤加成反应275

6.4.1 卤素的加成反应275

6.4.2 卤化氢的加成反应279

6.4.3 其他卤化剂的加成反应282

6.5 卤置换反应286

6.5.1 醇的卤置换反应286

6.5.2 酚的卤置换反应294

6.5.3 羧酸的卤置换反应295

6.5.4 卤化物的卤置换反应299

6.5.5 芳香重氮化合物的卤置换反应300

习题302

参考书精选303

参考文献303

第7章 硝化反应和重氮化反应306

7.1 概述306

7.2 硝化剂307

7.2.1 硝酸307

7.2.2 硝酸与无机质子酸的混合酸308

7.2.3 硝酸与醋酸、醋酐的混合酸308

7.2.4 其他硝化剂310

7.3 碳-硝化反应310

7.3.1 芳环上的硝化及其机理310

7.3.2 芳环硝化的定位效应和其他影响因素311

7.3.3 硝化反应的副反应312

7.3.4 芳杂环硝化的邻位效应和重排312

7.3.5 硝基烷烃的制备（包括氨基的氧化）313

7.3.6 亚硝化反应314

7.4 氧-硝化反应（硝酸酯的制备）318

7.4.1 直接酯化反应318

7.4.2 卤代烃与硝酸银的反应318

7.4.3 其他方法318

7.5 氮-硝化反应（硝胺化合物的制备）319

7.5.1 间接硝化法319

7.5.2 其他方法320

7.6 重氮化反应320

7.6.1 重氮化的反应历程321

7.6.2 重氮盐的制备和性质322

7.7 重氮盐的后续反应324

7.7.1 重氮盐的置换反应325

7.7.2 重氮盐的还原反应330

7.7.3 偶合反应331

习题331

参考书精选332

参考文献332

第8章 氧化反应334

8.1 氧化剂334

8.1.1 金属氧化剂334

8.1.2 非金属氧化剂337

8.2 醇的氧化343

8.2.1 氧化成醛或酮343

8.2.2 氧化成酸349

"8.2.3 1,2-二醇的氧化350

8.3 羰基化合物的氧化352

8.3.1 醛的氧化352

8.3.2 酮的氧化354

8.4 烃类的氧化358

8.4.1 饱和烃的氧化358

8.4.2 烯烃的氧化363

8.4.3 芳烃的氧化375

8.5 醚和酯的氧化382

8.5.1 醚的氧化382

8.5.2 酯的氧化384

8.6 胺的氧化386

8.6.1 伯胺的氧化386

8.6.2 仲胺的氧化387

8.6.3 叔胺的氧化389

8.7 含硫化合物的氧化390

8.7.1 磺酸酯的氧化390

8.7.2 硫醇和硫醚的氧化391

8.8 卤化物的氧化395

习题397

参考书精选398

参考文献399

第9章 还原反应403

9.1 催化氢化403

9.1.1 多相催化氢化403

9.1.2 均相催化氢化408

9.1.3 催化转移加氢反应409

9.2 化学还原剂410

9.2.1 金属络合物氢化物410

9.2.2 异丙醇铝还原剂416

9.2.3 金属还原剂418

9.2.4 硼烷还原剂和硼氢化反应425

9.2.5 其他化学还原剂428

9.3 羰基化合物的还原431

9.3.1 还原成羟基431

9.3.2 还原成亚甲基435

9.3.3 还原氨化436

9.4 羧酸及其衍生物的还原437

9.4.1 羧酸或羧酸酯还原成醇437

9.4.2 羧酸酯还原成醛438

9.4.3 酰胺还原成胺或醛438

9.4.4 酰氯还原成醛439

9.5 碳-碳不饱和键的还原440

9.5.1 烯烃的还原440

9.5.2 炔烃的还原442

9.6 芳环和芳杂环的还原443

9.6.1 苯环和萘环的还原443

9.6.2 芳杂环的还原443

9.7 含氮化合物的还原444

9.7.1 硝基的还原444

9.7.2 氰基的还原445

9.7.3 亚胺的还原447

9.8 氢解反应448

9.8.1 碳-卤键的氢解448

9.8.2 碳-氧键的氢解449

9.8.3 碳-氮键的氢解449

9.8.4 其他氢解反应450

习题450

参考书精选452

参考文献452

第10章 官能团保护454

10.1 概述454

10.1.1 保护策略454

10.1.2 保护基选择456

10.2 保护基脱除456

10.2.1 对酸不稳定的保护基团457

10.2.2 对碱不稳定的保护基团459

10.2.3 重金属离子催化脱除的保护基团459

10.2.4 氟离子催化脱除的保护基团460

10.2.5 经金属还原消除反应脱除的保护基团461

10.2.6 经β-消除反应脱除的保护基团462

10.2.7 经氢解方式脱除的保护基团463

10.2.8 经氧化反应脱除的保护基团463

10.2.9 过渡金属催化脱除的烯丙基保护基464

10.2.10 光化学方法脱除的保护基团464

10.2.11 “两步法（two-stage）”脱除的保护基团466

10.2.12 “安全捕捉”的保护基团466

10.3 羟基／巯基的保护467

10.3.1 醚类保护基468

10.3.2 酯类保护基477

10.3.3 二羟基的保护478

10.4 羰基的保护481

10.4.1 O,O-缩醛（酮）481

10.4.2 S,S-缩醛（酮）484

10.4.3 1,1-二乙酸酯486

10.5 羧基的保护487

10.5.1 甲酯及取代甲酯487

10.5.2 β-取代乙酯488

10.5.3 其他保护方法489

10.6 氨基的保护491

10.6.1 N-酰基化保护491

10.6.2 烃氧羰基类保护基（氨基甲酸酯法）493

10.6.3 N-烃基化保护497

10.7 多官能团的组合保护498

10.7.1 组合保护的必要性498

10.7.2 合成保护实例499

习题501

参考书精选503

参考文献503

第11章 不对称催化反应及其在药物合成中的应用507

1.1 概述507

11.1.1 手性基本概念507

11.1.2 手性化合物的对映体纯度测定方法简介507

11.1.3 手性化合物绝对构型的确定508

11.2 不对称催化基本概念509

11.2.1 手性在药物中的重要性509

11.2.2 获得手性分子的方法511

11.2.3 不对称催化513

11.3 不对称氢化513

11.3.1 不对称氢化的起源513

11.3.2 不对称氢化发展历程513

11.3.3 双键的不对称氢化516

11.3.4 羰基的不对称氢化519

11.3.5 不对称氢化在药物合成中的应用522

11.4 不对称氧化523

11.4.1 不对称硫醚的氧化523

11.4.2 不对称环氧化525

11.5 不对称相转移催化530

11.5.1 不对称相转移催化反应531

11.5.2 不对称相转移催化反应在药物合成中的应用534

11.6 不对称Aldol缩合反应535

11.6.1 金属催化的不对称Aldol缩合536

11.6.2 小分子催化的不对称Aldol缩合538

11.6.3 不对称Aldol缩合反应在药物合成中的应用542

习题542

参考书精选542

参考文献543

第12章 现代药物合成新技术546

12.1 固相合成技术546

12.1.1 概述546

12.1.2 固相合成中的连接分子548

12.1.3 固相反应的检测方法552

12.1.4 固相合成法的应用559

12.2 组合化学技术565

12.2.1 化合物库的固相合成法565

12.2.2 化合物库的液相合成法569

12.2.3 组合合成库中的编码技术571

12.2.4 组合化学在药物合成中的应用572

12.3 微波辅助合成技术576

12.3.1 微波反应理论简介576

12.3.2 微波反应仪器578

12.3.3 微波辅助合成技术的应用578

12.4 其他合成技术585

12.4.1 超声化学合成585

12.4.2 离子液体587

习题590

参考书精选590

参考文献590

缩略语和符号表593

习题参考答案600